碳化硅耐火材料化学分析方法EDTA容量法测定三氧化二铝量(GB/T 16555.4—1996)

国家技术监督局1996—09—27批准       1997—03—01实施

1 范围

    本标准规定了EDTA容量法测定三氧化二铝量的方法提要、试剂、试样、分析步骤、分析结果的表述及允许差。

    本标准适用于不含锆、锰、铬等重金属的碳化硅耐火材料中三氧化二铝量的测定。

    测定范围：三氧化二铝1.OO％～60.00％。

本标准遵守GB l467《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。

2 引用标准

    下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

    GB/T 8170数值修约规则

    GB/T 2007.1—87散装矿石产品取样、制样通则手工取样方法

    GB/T 2007．2—87散装矿石产品取样、制样通则  手工制样方法

    GB/T 10325—88耐火制品堆放、取样、验收、保管和运输规则

3 方法提要

试样用混合熔剂熔融，硝酸浸取，在PHl左右加EDTA掩蔽铁，加苦杏仁酸掩蔽钛，在pH 3.5～4.O，加过量EDTA，铋盐回滴测定铝。

4 试剂

4.1混合熔剂：4份无水碳酸钠与1份硼酸混匀研细。

4.2硝酸(ρ=1.42g/cm³)。

4.3氨水(1+1)。

4.4硝酸(1mol/L)。

4.5苦杏仁酸溶液：称苦杏仁酸10g溶于50mL水中，用氨水(1+1)调至pH3～4，稀至100mL过滤备用。

4.6缓冲液(pH3.6)：称取无水乙酸钠35g溶于400mL水中，加入300mL冰乙酸，用水稀释至1000mL混匀。

4.7缓冲液(pH4.0)：称取无水乙酸钠69g溶于400mL水中，加入200mL冰乙酸，用水稀释至1000mL琨匀。

4.8二甲酚橙指示剂(5g/L)。   

4.9次甲基兰指示剂(1g/L)。

4.10磺基水杨酸溶液(0.1g/mL)。

4.11氧化铝标准溶液：称取0.5 292g金属铝(99.999％)于塑料烧杯中，加约50mL水，5～10g氢氧化钠，使其溶解(必要时在水浴上低温加热溶解)。稍冷，加硝酸(ρ1.42g/cm³)至呈酸性后过加约10mL，移入600mL烧杯中，加热煮沸使溶液透明，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.0010g氧化铝。

4.12乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液(0.01mol/L)：称取3.72gEDTA(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O，下同)于烧杯中，分次加水搅拌至全部溶解(必要时可稍加热)，冷却，用水稀释至1000mL，混匀。

4.13硝酸铋标准溶液(0.01mol/L)：称取5g硝酸铋(Bi(NO₃)₃·5H₂O，下同)溶于37.5mL硝酸(1+1)中，加热煮沸1min左右，冷却，稀释至1000mL，混匀。

4.14乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液(0.05mol/L)：称取18.6gEDTA于烧杯中，分次加水搅拌至全部溶解(必要时可稍加热)，冷却，用水稀释至1000mL，混匀。

4.15硝酸铋标淮溶液(0.025mol/L)：称取12g硝酸铋溶于37.5mL硝酸(1+1)中，加热煮沸1 min左右，冷却，稀释至l000mL，混匀。

按下述方法求硝酸铋标准溶液换算成EDTA标准溶液的换算系数(K值)：

称取20.00 mLEDTA标准溶液(4.12或4.14)加水至约200mL，加pH4缓冲液20mL，加二甲酚橙指示剂(4.8)4～5滴，次甲基兰指示剂(4.9)1～2滴，以相应浓度的硝酸铋标准溶液(4.13或4.15)滴到紫红色，再以相应浓度的EDTA标准溶液滴到亮黄(绿)色即为终点。按式(1)计算K值。

5 试样

5.1实验室样品的采制

对定型制品，按GB 10325～88第三章采样，在切(钻)取有关的物理检验用试样后，将剩余部分的表皮除去，然后各取100g以上，合并作为实验室样品；对不定形材料，可按GB 2007.1和GB 2007.2分别进行采样和制样。

5.2试样的制备

对定型制品，将5.1所得实验室样品全部破碎至2.0 mm以下，缩分出100g。再用钢研钵击碎至0.9mm以下，缩分出25g，然后用钢研钵反复击碎至全部通过0.088mm筛，并用磁铁吸除引入的铁；对不定形材料，从5.1所得实验室样品中缩分出25g，用钢研钵反复击碎至全部通过0.088mm筛，用磁铁吸除引入的铁。

最后将试样于110℃烘2h，置于干燥器中冷至室温。

6 分析步骤

6.1试料

    称取0.25g试料，精确至0.0001g。用二份试料进行测定。

6.2空白试验

    随同试样做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。

6.3校证试验

    随同试样分析同类标准样品。

6.4测定

6.4.1将试料置于铂坩埚中放在高温炉里逐渐升温至1000℃，保温30min，取出冷却，加混合溶剂(4.1)3～4g，混匀，另取1g混合熔剂(4.1)复盖其上，加盖并留有缝隙，置于高温炉中(炉温在800℃以下)升温至1100～1150℃，保持30～40min，(熔样过程摇动坩埚2～3次)，等试料完全分解，取出坩埚，冷却。

6.4.2将坩埚置于盛有150～200mL沸水及30mL硝酸(4.2)的烧杯中，加热至熔融物全部溶解，用水洗出坩埚及盖，将溶液煮沸1min，冷至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。放置10min，用快速滤纸干过滤(若未见胶状沉淀可省去干过滤)。

6.4.3移取50.00mL滤液(6.4.2)于烧杯中，用氨水(4.3)调至恰好出现稳定沉淀，立即加入硝酸(4.4)15～20mL，调节试液pHl(精密pH试纸检验，下同)，滴加磺基水杨酸(4.10)2～3滴至试液出现红色,用EDTA标准溶液(4.12或4.14，与下面测定用同一浓度)，慢慢滴至红色褪尽并过量1mL,搅拌0.5min,加入4～5滴二甲酚橙指示剂(4.8)，1～2滴次甲基兰指示剂(4.9)，用硝酸铋标准溶液(4.13或4.15，与下面测定用同一浓度)，慢慢滴至稳定红色后再用原EDTA标准溶液(4.12或4.14)滴至亮(黄)绿色不变。(此时EDTA不计量)。

6.4.4搅拌下加入20～50mLEDTA标准溶液(4.12或4.14，由试液中含铝量而定，一般过量

10mL)，加入10mL苦杏仁酸溶液(2.4)，用氨水(4.3)调至pH2～3，加入pH3.6缓冲液(4.6)10mL，加热至沸搅拌后取F冷至室温，加pH4.0缓冲液(4.7)20mL，补加2～3滴二甲酚橙指示剂(4.8)，以硝酸铋标准溶液(4.13或4.15，与EDTA标准溶液相对应浓度)滴至稳定红色，用原EDTA标准溶液(4.12或4.14，用先加入的同一浓度)慢慢滴至亮(黄)绿色即为终点。

7 分析结果的表述

7.1分析值的计算

按式(3)计算三氧化二铝的质量百分数：