重口 gv ed2k:(液相多、聚糖纳米硒)

(液相多、聚糖纳米硒) 

液相多、聚糖纳米硒是由多、聚糖，还原剂和Se(IV)(即Na2Se03或Se02溶液经相互作用而生成的含纳米态元素活性硒溶液，可直接用于纳米硒保健口服液或硒注射剂，也可进一步处理制成多、聚糖纳米硒胶囊。

制备液相多、聚糖纳米硒，并提供其相应的保存方法，扩充了单质硒制备的可行性方法和扩展了纳米硒保存的范围。

液相多、聚糖纳米硒的制备方法，其是由亚硒酸盐溶液同多、聚糖溶液在还原剂存在下反应而生成。

亚硒酸盐为亚硒酸钠或酸式亚硒酸盐比如亚硒酸钠(Na2Se03，)，亚硒酸氢钠(Na2HSe03)等，也可以是二氧化硒(Se02．)，还原剂首选为抗坏血酸，多、聚糖起到分散、稳定和保存作用；可以用蔗糖或其他糖类，比如壳聚糖、异枝麒麟菜多糖。

纳米硒的保存方法，可将其制成的液相多、聚糖纳米硒，并可将多、聚糖纳米硒在一定温度下保存(可直接保存于常温下即0一35℃，但考虑到多、聚糖在液相中的保存条件，优选温度为2—10℃的冰箱冷藏区)。

制备方法主要是向se(IV)一还原剂体系中加入的多、聚糖，并要求加入的多、聚糖具有一定的特性，方法如下：

向se(IV)一还原剂体系中加入的多、聚糖，该多、聚糖应同时具有以下特性：在液相中，多、聚糖的加入能均匀分散生成的纳米硒微粒并使其呈一定的排列顺序；多、聚糖对纳米硒特殊的聚集形态和排列起稳定和保护作用；多、聚糖对整个液相体系中的溶液起到保护作用。

研究表明，加入一定量的Se(IV)后，还原得到的纳米硒微粒的粒径与Se(IV)的量相关，即纳米硒微粒的大小可通过加入不同Se(Iv)的量控制。获得的多、聚糖纳米硒溶液可直接应用于实验和实际生产中，较好的解决了纳米硒在液相中的贮存问题。且红色纳米硒被多、聚糖吸附包裹形成稳定的粒子，微观结构呈球状、树枝状或椭圆等。多、聚糖纳米硒的结构、性质均没有变化且具有较高的生物活性。

制备方法简单易行，常温常压，操作、控制方便，从使用起始原料到所生成的产物均不涉及分离，为的创新之处。

所制得的液相纳米硒复合物颜色由浅棕黄色到棕红色(Se(O)含量不同而变化)，用肉眼观察，为无沉淀、无悬浮体的均匀液体。

具体实施方式

实施例l：

在常温、常压下，取25~50mL(可根据实际需要按比例调整加入的量)含Se为56.4μg／ml亚硒酸钠水溶液(即由固体亚硒酸钠配制成浓度为56.4μg／ml的水溶液)，搅拌下加入到1.O％(质量比)蔗糖(恒丰牌纯正白砂糖，广州市白云蚌湖恒丰食品厂)和8mg／mL抗坏血酸(分析纯，天津市化学试剂一厂，抗坏血酸的量可根据需要改变，但须满足摩尔比：抗坏血酸／亚硒酸钠≥2)水溶液中，搅拌5-6分钟至混合物红色不再改变，即得产品。

实施例2：

在常温、常压下，取25-50mL(可根据实际需要按比例调整加入的量)含Se为56.4μg／ml亚硒酸钠水溶液(即由固体亚硒酸钠配制成浓度为56.4μg／ml的水溶液)，搅拌下加入到O.20％(质量比)壳聚糖(上海伯奥生物科技有限公司，脱乙酰度≥90％，粘度<100cps=和8mg／mL抗坏血酸(分析纯，天津市化学试剂一厂，抗坏血酸的量可根据需要改变，但须满足摩尔比：抗坏血酸／亚硒酸钠>／2)水溶液中，搅拌5-6分钟至混合物红色不再改变，即得产品。

实施例3：

在常温、常压下，取25~50mL(可根据实际需要按比例调整加入的量)含Se为56.4μg／ml亚硒酸钠水溶液(即由固体亚硒酸钠配制成浓度为56.4μg／ml的水溶液)，搅拌下加入到0.021％(质量比)异枝麒麟菜多糖(2000年采自海南省琼海市麒麟菜养殖基地)和8mg／mL抗坏血酸(分析纯，天津市化学试剂一厂，抗坏血酸的量可根据需要改变，但须满足摩尔比：抗坏血酸／亚硒酸钠≥2、)水溶液中，搅拌15-20分钟，2～lO℃下反应7天，即得产品。

在实施例l、2、3中，最终样品的体积可根据不同需要配制成l00-1000mL。多、

聚糖，抗坏血酸，亚硒酸钠的加入顺序不宜改变。

由于加入的亚硒酸钠已经完全反应，反应中余下的抗坏血酸不影响产品的性质也无毒性，故产品无需分离(所得的产品经透射电镜测定，存在均匀分散的纳米态微粒硒，并观察了纳米硒微粒的结构.

所得的产品可直接保存于于2℃～lO℃冰箱中，经过透射电镜和激光散射测定，纳米硒微粒并无聚集现象，其存在状态稳定，可至少存放3个月。

具体结果如下：

表1 se(IV)加入量与se(O)粒径的关系(蔗糖纳米硒)

┏━━━━━━━━━━━━━━━━━━        ━┳━━━━━━━━━━━━━━━━━━┓

┃    无加入蔗糖                                ┃    加入蔗糖                        ┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━━━━        ╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃    Se(IV)浓度(μg／mL)、平均粒径(nm)          ┃  Se(IV)浓度(μg／mL)    平均粒径(nm)

┃    0.0280                 26.0                ┃    0.280                 22.7

┃    0.280                  41.0                ┃    2.82                  29.9

┃    1.41                  100                  ┃    5.64                  39．8

┃    5.64                  243                  ┃    8.46                  51.9

┃    14.10                 800--1000             ┃   11.28                  62.9

┗━━━━━━━━━━━━━━━━━━         ━┻━━━━━━━━━━━━━━━━━━┛

★无加入蔗糖体糸中含Se(IV)、8.00mg／mL Vc

加入蔗糖指体系中含Se(IV)、1％蔗糖、8.00mg／mL vc。

在体系中未加入蔗糖时，随着Se(IV)浓度由0.028μg／ml增加到14.10μg／ml时，纳米硒的粒径明显增大，由26nm增大至1000nm。在体系中加入蔗糖后，随着Se(IV)浓度的增加，纳米硒的粒径也平缓增加，se(IV)浓度由0.28μg／ml～11.28μg／m1增加时，纳米硒的粒径由22.7nm增大到62.9nm。说明了蔗糖的加入能较好地控制纳米硒粒径的大小，使其粒径在合适的范围之内。

由数据可知，蔗糖的加入使纳米硒的粒径呈较均一的分布，粒径最大值与最小值相差小于5nm，纳米硒粒子均匀、稳定地分散到蔗糖溶液中。

所生成的纳米硒呈树枝状或均匀球形分布，蔗糖的存在对纳米硒有明显的均匀分散作用和稳定作用。

所生成的纳米硒呈均匀球形或长条状分布，其粒径在10-150nm之间，壳聚糖的存在对纳米硒的有明显的均匀分散作用和稳定作用。

所生成的纳米硒呈椭圆形或均匀球形分布，其外层被异枝麒麟菜多糖包裹，可见，其粒径在75-250nm之间，异枝麒麟菜多糖的存在对纳米硒的有明显的均匀分散作用和稳定作用。

由上可知，在不同的Se(IV)浓度范围内，生成的纳米硒微粒将以不同粒径的聚集微粒存在；所生成的纳米硒微粒能以多、聚糖的结构为模板更紧密地聚集，使纳米硒均匀分散在水溶液中。