铠甲勇士刑天大全集:甙与皂甙-----力元心语050324

甙与皂甙

力元心语050324

一、甙

1、甙类简述

甙类是一类可用稀酸或酶水解后产生糖和非糖两部分的化合物，非糖部

分称为甙元。甙类多数是无色、无臭的晶体，能溶于水，可溶于乙醇、甲醇，难溶于醚或苯中，有些甙可溶于乙酸乙酯、氯仿中。而甙元则难溶于水，易溶于有机溶剂。

力元提示：①避免与稀酸或酶接触，是保存甙类的重要条件；②甙类的溶解特性，是提取甙类的重要依据。

甙类（glycosides）又称配糖体，生物化学中多称为苷，是由糖和非糖物质结合而成。在植物体内，糖是普通存在的重要物质，而与糖同时存在的各种类型的天然成分都有可能与糖结合成甙，所以甙类在植物界的分布非常广泛。甙的种类繁多、结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎、增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都有不同的活性。许多常见的中草药如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都会有甙类。

2、甙的分类

按甙键原子分类常有氧甙、硫甙、氮甙、碳甙，其中氧甙最常见。

①    氧甙

根据甙元结构又分为醇甙、酚甙、酯甙、氰甙、吲哚甙等。其中以酚甙

居多，如熊果中的熊果甙、天麻中的天麻甙、丹皮中的丹皮甙、虎杖中的白藜芦醇葡萄糖甙、何首乌中的葡萄糖甙及土大黄甙等。

    毛莨甙、白头翁的葡萄糖甙、红景天甙、龙胆苦甙等则属于氧甙中的醇甙。苦杏仁甙则属氧甙中的氰甙。

②    硫甙

在十字花科植物中的黑芥子甙、白芥子甙、萝卜甙都属硫甙。

③    氮甙

如巴豆中的巴豆甙则属氮甙。

④    碳甙

如芦荟中的芦荟甙即为碳甙，碳甙溶解度小，难于水解。

3、甙的溶解度

甙的分子中由于含有糖基，与甙元相比，具有一定程度的亲水性，而甙元一般呈亲脂性。甙类的亲水性与糖的数目和性质有关。糖基数目的增多，甙元比例相应变小，则甙的亲水性也随之增大，在水中的溶解度也增加。

碳甙与氧甙不同，无论在水或其它溶剂中的溶解性都较小。

4、甙的提取

提取甙时，首先应考虑甙的水解特性。在植物体内，甙类常常与能水解的酶共存，如果在潮湿空气中碾碎中药原材料，或用冷水浸泡原料药粉末，都会使甙与酶发生接触而产生酶解，生成了次级甙或甙元。所以提取甙类时，必须设法抑制或破坏酶的活性，才能提得原存在植物中的原生甙。抑制酶活性的作法包括对新鲜的植物材料迅速干燥（晒干或晾干），若为中药材应避免高温处理。在提取时宜用沸水、甲醇、60%以上的乙醇等溶剂提取，亦可在中药材料中加入一定量的碳酸钙拌匀后再用沸水提取。新鲜的植物材料还可以加硫酸铵水溶液研磨以促使酶变性，达到抑制或破坏酶活性的目的。在提取过程中还要防止与酸、碱的接触以免甙类水解。

力元提示：甙类提取应①在沸水或有机溶剂中进行，避免在冷水中进行；②防止与酸、碱接触；③如果辅以超声提取时，避免过度，因超声的力化学反应虽然能导致酶的灭活，也容易导致甙的水解。但是也有超声法提取甘草皂甙的报道；④沸水提取时，会带来较多杂质，特别是糖类。

二、皂甙

皂甙是存在于植物中比较复杂的甙类化合物。它的水溶液易引起肥皂样

泡沫，且多数具有溶血等特性。

皂甙可分为两大类：甾体皂甙及三萜皂甙。重要的中草药如人参、甘草、

柴胡、商陆、牛膝、桔梗、麦门冬、木通等都属于三萜皂甙。

1、皂甙的性质

（1）性状

在甙类中，皂甙分子量较大，不易结晶，大多为无色或乳白色粉末。多

数皂甙有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性。皂甙大多具有吸湿性。

（2）溶解度

大多数皂甙极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚。皂甙在含水丁醇中有较大的溶解度，所以丁醇常作为提取皂甙的溶剂。

皂甙有助溶性能，可促进其它成分在水中的溶解。

（3）发泡性

皂甙有降低水溶液表面张力的作用，多数皂甙的水溶液振荡后产生持久性泡沫，如取1g中药粉末，加水10ml，煮沸10min后滤出水液，振荡后产生持久性泡沫（15min以上）则为阳性。

（4）溶血性

皂甙有使红细胞破裂的作用，例如薯蓣皂甙溶血指数为1﹕400000，洋拔葜皂甙为1﹕125000，甘草皂甙为1﹕4000。

皂甙在高等动物的消化道中不被吸收，故口服无溶血毒性。单皂甙溶血作用一般较显著；双皂甙，尤其是中性三萜类双皂甙溶血作用较弱或没有溶血作用；酸性皂甙显示中等程度溶血作用。可见，并不是所有皂甙都破坏红细胞而产生溶液血作用，例如人参皂甙无溶血现象。

2、皂甙的提取

    （1）正丁醇提取法是目前提取皂甙的通法，如人参皂甙的提取

人参根

甲醇冷浸

甲醇液

回收甲醇

浸膏

加水用乙醚脱脂

水液           乙醚液

水饱和正丁醇提取

水液          正丁醇液

（糖类）            减压蒸干

总皂甙

（2）甲醇或乙醇提取—丙酮或乙醚沉淀法

由于皂甙在醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小而被沉淀出来，如远志皂甙提取。

（3）人参皂甙提取实例

人参具有大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生精、安神之功能。用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、内热消温、久病虚弱、惊悸失眠、阳萎宫冷、心力衰竭、心源性休克。

人参皂甙为人参的主要有效成分之一。

人参皂甙的提取如下：

人参根粗粉

MeOH提取

甲醇提取液

回收甲醇，加水

水液

正丁醇提取

丁醇液         水液

减压回收丁醇

人参总皂甙

人参叶

水煮，提取3次

水提液         残渣

浓缩，加醇至70%过滤

沉淀         水醇液

减压回收乙醇

水层

正丁醇萃取

正丁醇层

活性炭柱，氧化铝柱

人参叶总甙

力元提示：

重庆大学的工作（超声波提取甘草酸的研究）及其参考文献表明：

1、用超声波提取甘草酸（甘草皂甙）有较高的提取率（87.4%）。

2、超声波提取并非能提高所有天然植物有效成分的提取率。

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